Utilize o plugin GMail SMTP para realizar a configuração normalmente.
Depois de configurado, vá no GMail e acesse a caixa de e-mail deste GMail que usou para configuração.
Em Contas e Importação, adicione o e-mail desejado em "enviar e-mail como". Ao adicionar, selecione este e-mail para usar como padrão, isso fará com que o Wordpress envie os e-mails colocando esse e-mail como remetente e não mais o GMail